铸膜液固化过程的玻璃化转变分析用液一液相分离制造的膜一般具有非对称结构。通常认为致密皮层是在液一液相分离前,由结晶、凝胶或玻璃化转变形成;多孔支撑层是由液~液相分离形成。
对于无定型聚合物(如聚砜)溶液不存在结晶、半结晶现象。凝胶是有可能形成的。但通常凝胶过程很慢,如对PP0/DMAc体系,形成凝胶至少需1h,这远大于溶液在沉浸过程中产生沉淀所需的时间。
另外,可以用溶液玻璃化转变来解释液一液相分离后溶液固化。聚合物溶液由于添加溶剂或非溶剂可以使玻璃化转变温度丁g下降,从而改变铸膜液的固化过程。制膜用的聚合物溶液浓度一般在15%~40%之间。
通常人们只在室温下制膜,固化也应在室温(如25℃)下进行。当将铸膜液浸入沉淀浴后,膜液中溶剂与浴中的非溶剂相互交换,产生液一液相分离,随着溶剂与非溶剂交换继续进行,富相聚合物浓度不断增加,玻璃化转变温度也将随着提高,当达到室温(25℃)时,富相发生玻璃化转变而被固化。
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